KWALIFIKACJA CHM2 - STYCZEŃ 2019

PYTANIE NR 23.
W reaktorach, w których prowadzone są procesy chlorowania katalizowane promieniami UV, wykładzina
Ilustracja przedstawia wyłącznie fragment tekstu, który stanowi dokończenie zdania z treści pytania.
A.
B.
C.
D.
Wyjaśnienie poprawnej odpowiedzi:
W fotochlorowaniu UV kluczowy jest mechanizm rodnikowy (Cl•). Obecność żelaza jest niedopuszczalna, bo reaguje z chlorem do FeCl3, a ten jako silny kwas Lewisa katalizuje konkurencyjne chlorowanie jonowe/elektrofilowe. Zmienia to selektywność i zwiększa produkty uboczne, dlatego wykładzina nie może zawierać żelaza.

Pełne wyjaśnienie:

Chlorowanie katalizowane promieniami UV (fotochlorowanie) przebiega przede wszystkim mechanizmem rodnikowym. Promieniowanie UV inicjuje reakcję przez homolityczny rozpad cząsteczki chloru: Cl2 → 2Cl•. Następnie zachodzi propagacja łańcucha (rodnik reaguje z substratem organicznym, tworząc kolejny rodnik), a na końcu terminacja (rekombinacja rodników).

W takim procesie kluczowe jest utrzymanie drogi rodnikowej. Jeśli w układzie pojawi się katalizator o charakterze kwasu Lewisa, może on uruchamiać lub wzmacniać konkurencyjny mechanizm jonowy (elektrofilowy), co prowadzi do innego rozkładu produktów i większej ilości produktów ubocznych.

Dlatego odpowiedź "żelaza" jest poprawna: żelazo w kontakcie z chlorem może tworzyć FeCl3. Chlorek żelaza(III) jest silnym kwasem Lewisa i może katalizować chlorowanie jonowe zamiast pożądanego rodnikowego. W praktyce oznacza to spadek selektywności, pogorszenie jakości produktu oraz trudniejszą kontrolę procesu.

Pozostałe odpowiedzi są nieprawidłowe w kontekście tego konkretnego efektu mechanistycznego. "Selen" i "ołów" nie są typowymi źródłami tak silnej katalizy kwasami Lewisa w fotochlorowaniu jak Fe/FeCl3, więc nie stanowią standardowego, pierwszoplanowego powodu zakłócania mechanizmu rodnikowego w tym ujęciu egzaminacyjnym. "Krzem" (w praktyce jako składnik szkła/SiO2 lub materiałów krzemionkowych) jest wręcz kojarzony z chemoodpornymi, obojętnymi wykładzinami; nie pełni roli analogicznej do FeCl3 jako katalizatora chlorowania jonowego.

Wskazówka egzaminacyjna: w pytaniach o wykładziny do procesów rodnikowych zwracaj uwagę nie tylko na odporność korozyjną, ale też na to, czy materiał nie wprowadza związków metali zdolnych działać jak katalizatory (np. kwasy Lewisa), bo to może zmieniać mechanizm i selektywność reakcji.

Dodatkowe pytania

Dodatkowe pytania (FAQ):
Fotochlorowanie UV to chlorowanie, w którym światło UV inicjuje rozpad Cl2 do rodników Cl•. Dzięki temu reakcja przebiega łańcuchowo (inicjacja–propagacja–terminacja) i może zachodzić w łagodniejszych warunkach niż chlorowanie czysto termiczne.
Żelazo może reagować z chlorem, tworząc FeCl3. Ten związek działa jak silny kwas Lewisa i sprzyja przejściu z mechanizmu rodnikowego na jonowy (elektrofilowy), co pogarsza selektywność procesu i zwiększa ilość produktów ubocznych.
Typowy mechanizm obejmuje: inicjację (UV rozszczepia Cl2 → 2Cl•), propagację (rodniki reagują z substratem i tworzą nowe rodniki) oraz terminację (rekombinacja rodników i zakończenie łańcucha).
Kwas Lewisa to związek akceptujący parę elektronową. W chlorowaniu może aktywować reagent lub tworzyć bardziej elektrofilowe formy chloru, przez co wzmacnia mechanizm jonowy. W procesie UV bywa to niekorzystne, bo zaburza pożądaną drogę rodnikową.
Nie. Korozja jest ważna, ale równie istotna jest czystość chemiczna materiału. Nawet niewielkie ilości metali mogą tworzyć związki działające katalitycznie (np. Fe → FeCl3), co zmienia mechanizm reakcji i skład produktów.
W praktyce stosuje się rozwiązania chemoodporne i (gdy wymagane) przepuszczające UV, np. materiały szklane/krzemionkowe lub wykładziny szklane (emaliowane). Dobór zależy od warunków procesu, ale kluczowe jest unikanie materiałów wprowadzających katalityczne zanieczyszczenia.
FeCl3 jako kwas Lewisa może promować drogę elektrofilową (jonową), konkurencyjną do rodnikowej. Skutkiem jest inny zestaw produktów i większa ilość ubocznych chloropochodnych. W produkcji przemysłowej może to obniżać wydajność i jakość.
W kontekście tego typu pytań egzaminacyjnych krzem występuje zwykle jako składnik szkła/SiO2 (materiały obojętne i chemoodporne). Nie jest typowym czynnikiem uruchamiającym katalizę kwasami Lewisa jak FeCl3, więc nie jest pierwszoplanowym zakłóceniem mechanizmu.
Częsty błąd to utożsamienie "zakazanego składnika" tylko z odpornością korozyjną, bez mechanizmu reakcji. Drugi błąd to założenie, że każdy metal jest niedopuszczalny. W takich pytaniach trzeba łączyć fotochemię z rolą katalizatorów (kwasów Lewisa).
Sygnałami są: wzmianka o UV/fotochemii, reakcja łańcuchowa oraz rodniki (np. Cl•). Gdy pojawia się informacja o katalizatorach kwasów Lewisa lub halogenkach metali (np. FeCl3), zwykle chodzi o ryzyko przejścia na mechanizm jonowy.
info

Statystycznie 36% uczniów zna prawidłową odpowiedź. bardzo trudne

Specjaliści zwracają uwagę: "W fotochlorowaniu UV kluczowy jest mechanizm rodnikowy (Cl•)."

Źródła:

  • IUPAC Compendium of Chemical Terminology ("Gold Book") – hasło "Lewis acid" (opis pojęcia), https://goldbook.iupac.org/terms/view/L03509 (dostęp: 2026-04-01)
  • IUPAC Compendium of Chemical Terminology ("Gold Book") – hasło "chain reaction" (reakcja łańcuchowa), https://goldbook.iupac.org/terms/view/C00993 (dostęp: 2026-04-01)
  • Encyclopaedia Britannica – "free-radical reaction" (opis reakcji rodnikowych), https://www.britannica.com/science/free-radical-reaction (dostęp: 2026-04-01)

Materiały:

  • Podręcznik chemii organicznej: reakcje rodnikowe i halogenowanie (dział o substytucji rodnikowej)
  • Materiały z inżynierii chemicznej: dobór materiałów konstrukcyjnych i wykładzin aparatury dla środowisk korozyjnych (chlor, HCl)
  • Notatki szkolne/branżowe o reaktorach fotochemicznych i wymaganiach materiałowych (transparentność UV, czystość materiałowa)

Aktualizacja pytania: 03.04.2026



Aktualizacja pytania: 03.04.2026
📡 Brak połączenia internetowego