KWALIFIKACJA CHM4 - WRZESIEŃ 2014

PYTANIE NR 36.
Do roztworu zawierającego jony Ca2+ i Ni2+ o jednakowym stężeniu dodawano kroplami roztwór węglanu sodu. Iloczyn rozpuszczalności dla węglanu wapnia wynosi 4,8x10-9, a dla węglanu niklu 1,7x10-7. Jako pierwszy wytrąci się węglan
A.
B.
C.
D.
Wyjaśnienie poprawnej odpowiedzi:
Strącanie zaczyna się, gdy iloczyn jonowy osiągnie Ksp.
Przy jednakowych stężeniach Ca2+ i Ni2+ wcześniej spełni warunek strącania sól o mniejszym Ksp. Ponieważ Ksp(CaCO3) = 4,8·10-9 jest mniejszy niż Ksp(NiCO3) = 1,7·10-7, jako pierwszy wytrąci się węglan wapnia, nierozpuszczalny w nadmiarze CO32−.

Pełne wyjaśnienie:

Dodając kroplami roztwór Na2CO3, zwiększamy w roztworze stężenie jonów CO32−. Osad węglanu metalu zacznie się wytrącać w momencie, gdy iloczyn jonowy osiągnie wartość Ksp dla danej soli.

Dla soli o stechiometrii 1:1 (MCO3) warunek początku strącania ma postać:
[M2+]·[CO32−] = Ksp.

W zadaniu podano, że początkowe stężenia Ca2+ i Ni2+ są jednakowe. Oznacza to, że w chwili startu strącania o tym, który osad pojawi się jako pierwszy, decyduje głównie to, przy jak małym [CO32−] spełni się warunek Ksp. Z równania wynika, że wymagane stężenie węglanów do rozpoczęcia strącania wynosi:
[CO32−]prog = Ksp / [M2+].

Przy tym samym [M2+] mniejszy Ksp daje mniejsze [CO32−]prog, czyli osad pojawia się wcześniej. Ponieważ Ksp(CaCO3) jest mniejsze niż Ksp(NiCO3), jako pierwszy wytrąci się węglan wapnia.

Część odpowiedzi dotycząca "rozpuszczenia w nadmiarze odczynnika strącającego" rozróżnia warianty: w tym uproszczonym ujęciu nadmiar CO32− nie powoduje ponownego roztwarzania CaCO3 poprzez tworzenie dobrze rozpuszczalnego kompleksu (co bywa typowe np. dla niektórych wodorotlenków amfoterycznych w nadmiarze zasady). Dlatego warianty mówiące o rozpuszczaniu w nadmiarze nie są tu właściwe.

Dlaczego pozostałe odpowiedzi są błędne?

  • "wapnia, który ulegnie rozpuszczeniu…" – myli mechanizm: sam nadmiar jonów CO32− nie jest typową przyczyną roztwarzania CaCO3 w analizie strąceniowej.
  • "niklu…" – wybór niklu ignoruje fakt, że NiCO3 ma większy Ksp, więc do rozpoczęcia strącania potrzebuje większego [CO32−].
  • "niklu, który ulegnie rozpuszczeniu…" – łączy oba błędy naraz: niewłaściwy wybór pierwszego osadu i nieuzasadnione roztwarzanie w nadmiarze odczynnika.

Wskazówka egzaminacyjna: gdy porównujesz sole o tej samej stechiometrii (tu MCO3), to mniejsze Ksp oznacza mniejszą rozpuszczalność i wcześniejsze strącanie przy tych samych stężeniach kationów.

Dodatkowe pytania

Dodatkowe pytania (FAQ):
Ksp to stała równowagi opisująca rozpuszczanie trudno rozpuszczalnej soli w wodzie. Dla MCO3 zapisuje się go jako Ksp = [M2+]·[CO32−] w stanie równowagi. Im mniejsze Ksp, tym trudniej sól się rozpuszcza i tym łatwiej ją wytrącić.
Porównaj stężenie anionu potrzebne do spełnienia warunku strącania. Dla soli 1:1 próg wynika z [anion]prog = Ksp/[kation]. Przy jednakowych stężeniach kationów pierwszy wytrąca się osad o mniejszym Ksp.
Bo mniejsze Ksp oznacza, że do osiągnięcia równowagi strącania wystarczy mniejszy iloczyn jonowy. Gdy dodajesz CO32− kroplami, iloczyn [M2+]·[CO32−] rośnie. Sól z mniejszym Ksp osiągnie swój próg szybciej.
Nie zawsze. Jeśli kationy mają takie samo stężenie i sole mają tę samą stechiometrię, zwykle wystarczy porównać Ksp: mniejsze Ksp → wcześniejsze strącanie. Dokładne obliczenia progu są potrzebne, gdy stężenia kationów są różne lub stechiometria soli jest inna.
W typowych zadaniach o Ksp zakłada się brak tworzenia dobrze rozpuszczalnych kompleksów z nadmiarem CO32−. Dlatego nadmiar odczynnika zwykle nie "cofa" strącania. Wyjątki wymagają dodatkowych danych (np. stałych kompleksowania) i muszą być podane w treści.
Najczęstsze to: odwrócenie zależności (większe Ksp błędnie uznane za "łatwiejsze strącanie"), ignorowanie warunku o jednakowych stężeniach, oraz skupienie się na fragmencie o "nadmiarze odczynnika" bez podstaw w danych. Pomaga zapis warunku: Q = [M][A] i porównanie z Ksp.
Q (iloczyn jonowy) to bieżąca wartość wyrażenia takiego jak [M2+]·[CO32−] obliczona z aktualnych stężeń w roztworze. Gdy Q < Ksp, osad się nie tworzy; gdy Q = Ksp, zaczyna się strącanie; gdy Q > Ksp, strącanie zachodzi.
Selektywne strącanie pomaga rozdzielać jony i usuwać przeszkadzające składniki próbki przed dalszym oznaczeniem. Dobiera się odczynnik i warunki tak, aby wytrącić jeden jon (mniejsze Ksp) przy jeszcze niewytrącaniu drugiego. To bywa etapem przygotowania próbki lub analizy jakościowej.
Nie. Ksp zależy m.in. od temperatury, a w praktyce także od siły jonowej roztworu (aktywności jonów). Dlatego tabele mogą podawać nieco różne liczby i zawsze warto sprawdzić warunki odniesienia. W zadaniach egzaminacyjnych przyjmuje się wartości podane w treści.
Zapisz tylko zasadę: przy jednakowym [Ca2+] i [Ni2+] pierwszy wytrąca się osad z mniejszym Ksp. Następnie porównaj liczby w notacji naukowej (rzędy wielkości). Unikaj "intuicji", bo decydują stałe równowagi, nie skojarzenia.
info

To pytanie poprawnie rozwiązuje 39% zdających egzamin. bardzo trudne

Eksperci podkreślają: "Strącanie zaczyna się, gdy iloczyn jonowy osiągnie Ksp.Przy jednakowych stężeniach Ca2+ i Ni2+ wcześniej spełni warunek strącania sól o mniejszym Ksp."

Źródła:

  • IUPAC Compendium of Chemical Terminology (the Gold Book) – hasło "solubility product" – https://goldbook.iupac.org/terms/view/S05729 (dostęp: 2026-02-27)
  • ChemLibreTexts – rozdział o Ksp i strącaniu: "Solubility Product Constant, Ksp" – https://chem.libretexts.org/Bookshelves/Analytical_Chemistry (dostęp: 2026-02-27)
  • OpenStax Chemistry 2e – sekcja o iloczynie rozpuszczalności i strącaniu (equilibria/solubility) – https://openstax.org/details/books/chemistry-2e (dostęp: 2026-02-27)

Materiały:

  • Podręcznik chemii analitycznej: rozdział o równowagach strąceniowych i Ksp
  • Zadania rachunkowe z selektywnego strącania i progu wytrącania osadów
  • Tablice stałych równowagi (Ksp) z podaniem temperatury odniesienia

Aktualizacja pytania: 31.03.2026



Aktualizacja pytania: 31.03.2026
📡 Brak połączenia internetowego