W analizie jakościowej anionów siarczanowych SO42- wykorzystuje się reakcję strąceniową z kationem baru Ba2+. Po dodaniu roztworu BaCl2 do próbki zawierającej siarczany zachodzi reakcja:
Ba2+ + SO42- → BaSO4↓
Powstaje biały, drobnokrystaliczny osad siarczanu baru, który jest bardzo słabo rozpuszczalny w wodzie. Właśnie mała rozpuszczalność BaSO4 (opisuje ją bardzo niska wartość Ksp) sprawia, że reakcja jest wyraźna nawet przy niewielkich stężeniach jonów siarczanowych.
Dlaczego pozostałe odczynniki nie są właściwe do potwierdzania SO42-?
- NaNO3 dostarcza jonów Na+ i NO3−, które w typowych warunkach nie tworzą trudno rozpuszczalnych soli z siarczanami; nie pojawi się charakterystyczny osad.
- FeCl3 jest często kojarzony z reakcjami barwnymi/kompleksowymi (np. z tiocyjanianami), ale nie stanowi klasycznego, selektywnego odczynnika potwierdzającego siarczany poprzez powstanie nierozpuszczalnego osadu.
- HCl służy głównie do zakwaszania roztworów, usuwania części zakłóceń i prowadzenia niektórych prób (np. z węglanami – wydzielanie CO2), ale sam kwas solny nie "wytrąca" siarczanów i nie daje jednoznacznego efektu potwierdzającego.
W praktyce laboratoryjnej często zakwasza się próbkę rozcieńczonym kwasem przed dodaniem BaCl2, aby ograniczyć interferencje (np. aniony, które również mogą dawać osady z Ba2+). Jednak istota identyfikacji SO42- pozostaje taka sama: obecność jonów Ba2+ prowadzi do powstania trudno rozpuszczalnego BaSO4, co stanowi podstawę klasycznej próby jakościowej.